POLYMERIZATION BY INTERACTION a-HALOACRYLIC ACIDS WITH TERTIARY AMINES

Приведены результаты самопроизвольной полимеризации а -хлоракриловой и а -бромакриловой кислот с третичными аминами при невысокой температуре. В результате самопроизвольной полимеризации при взаимодействии а -галоидакриловых кислот с третичными аминами образуются полимеры, содержащие четвертичные аммониевые группы. С целью подтверждения данного предположения были проведены ЯМР- и ИК-спектроскопические исследования продуктов самопроизвольной полимеризации. Показано, что сопутствующая реакция кватернизации, спонтанной полимеризации, имеет место как в смеси реагентов, так и в присутствии растворителя, т.е. и при смешении непредельного амина и галоидного алкила. Изучены кинетические закономерности реакции полимеризации и показано, что реакция кватернизации, являющаяся лимитирующей стадией процесса самопроизвольной полимеризации, протекает по S 2 - механизму. Описываются первые попытки получения новых нанокомпозиционных материалов на основе синтезированных сополимеров и модифицированного монтмориллонита. Анализ литературных данных показывает, что особенности получения нанокомпозитов на основе Na - монтмориллонита и водорастворимых сополимеров ранее не изучались. The results of spontaneous polymerization of а -chloroacrylic and а -bromoacrylic acids with tertiary amines at a low temperature are presented. As a result of spontaneous polymerization during the interaction of а -halodacrylic acids with tertiary amines, polymers containing quaternary ammonium groups are formed. In order to confirm this assumption, nuclear magnetic resonance and infrared spectroscopic studies of the products of the spontaneous polymerization were carried out. Spontaneous polymerization proceeds, consisting of two stages: the quaternization reaction and the polymerization reaction. The kinetic regularities of the polymerization reaction were studied and it was shown that the quaternization reaction, which is the limiting stage of the spontaneous polymerization process, proceeds according to the S 2 - mechanism. It has described the first attempts to obtain new nanocomposite materials based on synthesized copolymers and modified montmorillonite. Analysis of the literature data shows that the features of the preparation of nanocomposites based on Na - montmorillonite and water-soluble copolymers have not been previously studied.

REDUCTIVE ALKYLATION OF NITRILES WITH CARBONYL COMPOUNDS IN THE PRESENCE OF NANOSTUCTURED SUPPORTED NICKEL CATALYST

Reductive alkylation of nitriles with aldehydes and ketones using nickel nanoparticles supported on NaX zeolite as catalyst proceeds at 140-200 °C with the formation of the corresponding secondary and tertiary amines in 46-80 % yields.

Asymmetric Synthesis of Propargylic alfa-Chiral Tertiary Amines by Reductive Alkynylation of Tertiary Amides Using Ir/Cu Tandem Catalysis

The development of an asymmetric protocol for the reductive alkynylation of amides to access important alfa-chiral tertiary propargylic amines is reported using tandem Ir-catalyzed hydrosilylation/enantioselective Cu-catalyzed alkynylation. The reaction utilizes a Cu/PyBox catalyst system in the alkynylation step to achieve asymmetry and affords excellent yields with moderate to good levels of enantiocontrol while employing low Ir-catalyst loadings (0.5 mol %).