scholarly journals Síntese e caracterização de poliuretanos segmentados contendo blocos de peso molecular controlado: parte 1 preparação e caracterização dos materiais

Polímeros ◽  
1999 ◽  
Vol 9 (2) ◽  
pp. 23-29 ◽  
Author(s):  
C. L. Almeida ◽  
Leni C. Akcelrud

Um novo método de síntese de poliuretanos segmentados foi desenvolvido, no qual segmentos de características bem definidas foram preparados separadamente e acoplados em uma etapa seguinte. O segmento flexível (SS) foi preparado a partir da reação entre glicol polipropilênico comercial de peso molecular 3800 e diisocianato de 1,6 hexametileno (HDI). O peso molecular destes blocos variou de acordo com a razão NCO/OH usada nas sínteses, que foi sempre maior do que a unidade, fornecendo blocos com terminação NCO. O HDI não reagido foi removido à vácuo (10-6-10-8mbar). O peso molecular dos produtos SS foi determinado por GPC. O segmento rígido (HS) foi preparado a partir da reação de HDI e 1,4 butanodiol (BDO) usando-se razão NCO/OH igual à unidade. Ao término desta reação os produtos foram funcionalizados pela adição de um excesso de BDO, fornecendo segmentos com terminação -OH. O BDO não reagido foi removido por extração com solvente. O peso molecular dos produtos correspondentes aos segmentos HS foi determinado através da técnica de dessorção à laser (MALDI - Matrix Assisted Laser Desorption). O acoplamento dos segmentos flexíveis com os rígidos fornecendo os produtos SPU foi feito em solução de DMF. Um poliuretano convencional foi preparado pela técnica em duas etapas (produto PU) para comparação de efeitos estrutura-propriedades. A espectroscopia no infravermelho foi usada com o intuito de se observar diferenças em interações intermoleculares referentes aos produtos PU e SPU, mas estas diferenças só foram acessíveis através de estudos morfológicos que serão publicados em continuação a este estudo.

1969 ◽  
Vol 3 (2) ◽  
Author(s):  
María Emilia Dueñas ◽  
Sebastián Manzano ◽  
Vanessa Jiménez ◽  
Cesar H. Zambrano ◽  
Cristian Santacruz ◽  
...  

La caracterización de una mezcla de cucurbit[n]uriles (n = 6,7,8) se ha realizado por medio de espectrometría de masas con la técnica de ionización MALDI (Matrix-assisted Laser Desorption/Ionization). Los cucurbit[n]uriles fueron sintetizados como parte de una investigación de química supramolecular dentro del Departamento de Química e Ingeniería Química de la USFQ. Para el análisis con MALDI se ha introducido un procedimiento adecuado para la preparación de muestras, que incluye la disolución efectiva de la mezcla sólida de cucurbit[n]uriles en una solución de agua y ácido fórmico, y el uso del ácido alfa-ciano-4-hidroxi-cinámico como matriz MALDI, en una solución 10g/l en 70:30 (v:v) de metanol y acetronitrilo. En el proceso de preparación de muestras para MALDI se intentó utilizar otros solventes para el cucurbit[n]uril con pobres resultados. La adición del ácido fórmico al agua desionizada fue importante para lograr la correcta disolución del compuesto y asegurar su compatibilidad con la solución de matriz. Para obtener los espectros de masas correspondientes se utilizó un espectrómetro de masas de tiempo de vuelo MALDI (MALDI TOF-MS) construido en el Departamento de Física de la EPN. Los espectros de masa de los cucurbit[n]uriles se caracterizaron por la presencia de los iones protonados con una carga de las especies moleculares correspondientes a n = 6,7,8, según se infiere de los valores m/z medidos. Adicionalmente, los espectros de masa contuvieron picos abundantes de la matriz MALDI en la región de masas hasta 500 Da. Los espectros de masa se calibraron internamente de forma satisfactoria con la ayuda de os múltiples picos del polímero PEG600 que se introdujo como un estándar interno en las muestras. La resolución de masas instrumental permitió separar las componentes isotópicas a lo largo de todo el rango de masas y una precisión general en la detrminación de la masa de alrededor de 0.1 %. La señal más intensa entre los cucurbit[n]uriles se la asignó al compuesto cucurbit[7]uril. Se hace una corta discusión tendiente a racionalizar la observación de las especies observadas con nuestra metodología experimental.


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