Modalités du transport des PCB dans la rivière Seine (France)

L'évolution de la pollution et les modalités du transport des P.C.B. en rivière ont été étudiées en Seine à Paris en relation avec les épisodes du cycle hydrologique durant un an. Les résultats analytiques montrent que la pollution occasionnée par les P.C.B. est supérieure à celle produite par les autres résidus de pesticides organochlorés, et ceci malgré la limitation réglementaire d'emploi des P.C.B. aux systèmes clos depuis 1975. Pour 88 % des échantillons analysés, les concentrations en P.C.B. dissous sont supérieures aux teneurs en P.C.B. adsorbés sur M.E.S. et atteignent jusqu'à 170 ng.l-1. Le transport se fait en solution pour 73 %, en moyenne, de la teneur totale, contrairement aux idées admises fondées sur la faible solubilité du polluant, mais qui ne prennent pas en compte le rapport en masse M.E.S./eau voisin de 25 x 10-6 en rivière. L'étude de la capacité d'adsorption des particules démontre qu'elle subit une évolution inverse de celle de la charge solide et du débit, ce qui explique la dominance des P.C.B. en phase aqueuse quelle que soit la teneur en M.E.S. Il en résulte que les valeurs élevées du coefficient de partage ne correspondent pas aux fortes teneurs en M.E.S. Les valeurs sont faibles pour la moitié d'entre elles et comprises entre 2 x 103 et 12 x 103 l.kg-1.

Bioévaluation de la pollution des sédiments de la Seine (région parisienne) par l'emploi d'un bioessai basé sur la croissance à court terme de la micro-algue Selenastrum capricornutum Printz

La bioévaluation de l'état de santé des fonds meubles dépend des conditions expérimentales du traitement des échantillons de sédiment conduisant à l'obtention de la phase aqueuse sur laquelle sont effectuées les analyses chimiques et toxicologiques. Au cours de cette étude préliminaire nous avons considéré l'action de ces principales conditions ; nous constatons que l'effet inhibiteur d'un sédiment vis-à-vis de la croissance à court terme de la micro-algue Selenastrum capricornutum Printz n'est pas aisément levé, que ce soit par lessivages successifs du sédiment, par filtration plus fine de l'eau extraite à partir de ce dernier ou par autoclavage préalable de ce même sédiment, il peut l'être par contre après biodégradation. Cette étude expérimentale a permis de comparer entre eux les pouvoirs inhibiteurs des fonds meubles de la Seine (région parisienne). On note qu'il n'y a pas de corrélation entre les teneurs en métaux lourds souvent importantes des eaux issues des sédiments (Pb 70, Cu 100, Cr 150, Cd 9, Ni 280, Zn 400 µg.L-1) et le développement des algues : les polluants métalliques sont masqués par le pouvoir chélateur de ces biotopes riches en substances organiques. Une conclusion à cette étude préliminaire est que l'analyse chimique des sédiments, utilisée seule, n'a qu'un intérêt limité : les données les plus fiables correspondent à celles fournies par les bioessais.

Étude cinétique de la N-chloration de la succinimide en phase aqueuse

A kinetic study of the N-chlorination, in aqueous medium, of succinimide (SH) at low pH (<5) and at high pH (>9) is presented. We have derived the rate constants and activation energies of the processes involved. A stopped-flow spectrophotometric technique was used to study the kinetics. Without chloride ions, our experimental results can be interpreted by two kinetically indistinguishable mechanisms:[Formula: see text]The limiting values of the rate constants for the case in which only one process is involved in the kinetics of chlorination were evaluated: [Formula: see text]; [Formula: see text].In acid medium, in the presence of chloride ions, we observe a nucleophilic attack of the S− ion on molecular chlorine Cl2. This process is added to the two former processes. Keywords: kinetics, N-chlorination, succinimide, aqueous medium, stopped flow.

Étude cinétique de la N-chloration de l'acide cyanurique en phase aqueuse

A complete kinetic study of the N-chlorination, in basic aqueous medium, of cyanuric acid by the stopflow spectrophotometric method is presented. Our experimental results can be interpreted by two pairs of kinetically indistinguishable mechanisms.[Formula: see text]or[Formula: see text]and[Formula: see text]or[Formula: see text]The rate constants and their corresponding activation energies were determined in the limiting case where one of the elementary steps in each pair is involved alone in the kinetics of reaction.[Formula: see text]The rate constants for hydrolysis of the monochlorinated cyanuric acid derivatives were derived from our experimental values. Keywords: kinetics, N-chlorination, 1,3,5-triazine-2,4,6-trione, aqueous medium, stopped flow.

Étude cinétique de la N-chloration de la diméthylamine et de la diéthylamine en phase aqueuse

A complete kinetic study of the N-chlorination, in aqueous medium, of dimethylamine and diethylamine by a stopflow spectrophotometric method is presented. In neutral or basic medium our experimental results can be interpreted by two kinetically indistinguishable mechanisms; the reactions between protonated amine (R2NH2+) and hypochlorite ion (ClO−) and the reaction between R2NH and hypochlorous acid (ClOH) are equivalent because of the fast equilibrium of proton exchange existing between the two groups of possible reactants [Formula: see text]. In acid medium, in the presence of chloride ions, we observed a reaction by aqueous chlorine (Cl2) on the amine (Cl2 + R2NH → chloramine).Keywords: kinetics, N-chlorination, amines, aqueous medium.