INFLUENCE OF HALOGEN NATURE ON THE ADSORPTION ABILITY OF ARYL HALIDES ON PALLADIUM CLUSTERS

В данной работе методом теории функционала плотности проведен расчет энергий адсорбции бензольного кольца на маленьких кластерах Pd (состоящих из четырех или девяти атомов). Показано, что адсорбция бензола на кластерах палладия ведет к заметному выигрышу системы в энергии: -146 кДж/моль в случае Pd и -117 кДж/моль в случае Pd. Кроме того, для системы Pd * CH рассчитаны энергии адсорбции хлор-, бром- и йоданизола. Показано, что адсорбция йоданизола, характеризующаяся наибольшим выигрышем системы в энергии (-278 кДж/моль), происходит диссоциативно и безактивационно, что принципиально отличает его от хлор- и броманизола. Полученные данные могут использоваться для объяснения различий в поведении катализаторов на основе сверхсшитого полистирола в реакциях кросс-сочетания различных арилгалогенидов c фенилбороновой кислотой, а также того факта, что арилйодиды могут провоцировать образование гомогенных форм палладия. In this paper, the density functional theory calculations were carried out in order to find the adsorption energies of a benzene ring on small Pd clusters consisting of four or nine atoms. The adsorption of benzene on palladium clusters was found to result in a noticeable energy gain of the system: -146 kJ/mol in the case of Pd, and -117 kJ/mol in the case of Pd. The adsorption energies of chloro-, bromo- and iodoanisole on Pd * CH were also calculated. The adsorption of iodoanisole was characterized by the highest energy gain of the system (-278 kJ/mol) and occurred dissociatively without activation, that fundamentally distinguished it from chloro- and bromoanisole. The data obtained can be used to explain the differences in the behavior of catalysts based on hypercross-linked polystyrene in cross-coupling reactions of various aryl halides and phenylboronic acid, and also the fact that aryl iodides can favor the formation of homogeneous forms of palladium.

Nuclearity Expansion in Pd Clusters Triggered by the Migration of a Phenyl Group in Cyclooligosilanes

Heptanuclear palladium clusters with six palladium atoms in a planar arrangement were obtained from the reaction of [Pd(CNtBu)2]3 with Ph-substituted cyclotetrasilane or cyclopentasilane via the migration of a phenyl group....

Palladium clusters, free and supported on surfaces, and applications in hydrogen storage

Palladium is a late transition metal element in the 4d row of the periodic table. Palladium nanoparticles show an efficient catalytic activity and selectivity in a number of chemical reactions....

On the ligand-free palladium cluster catalysed Suzuki–Miyaura reaction

DFT explains the activity of three- and four-atom palladium clusters for Suzuki–Miyaura coupling of bromobenzene and phenylboronic acid.