Evolution of redox activity of biochar during interaction with soil minerals: Effect on the electron donating and mediating capacities for Cr(VI) reduction

2021 ◽  
Vol 414 ◽  
pp. 125483
Author(s):  
Zibo Xu ◽  
Xiaoyun Xu ◽  
Yulu Yu ◽  
Chengbo Yao ◽  
Daniel C.W. Tsang ◽  
...  
Keyword(s):  
2013 ◽  
Vol 62 (1) ◽  
pp. 81-98
Author(s):  
Kadosa Balogh ◽  
Imre Kádár

Ismeretes, hogy trágyázás hatására a talaj agyagásványai megváltoztatják szerkezetüket. Továbbá az is, hogy az Alföld fiatal üledékein mérhető formális K-Ar „korok” legtöbbször mezozoosak. Azaz lényegében megőrizték képződésük korát, mely a lepusztulás, elszállítódás és lerakódás folyamán csak nagyon keveset változhatott. Következésképpen a talajműveléssel járó ásványátalakulás megváltoztatja a formális K-Ar korokat is. Ennek a valószínűsíthető effektusnak a kimutatására tettünk kísérletet annak reményében, hogy a K-Ar módszer alkalmassá tehető azoknak az elváltozásoknak az integrális mérésére, melyeket az agyagásványok képződésük óta elszenvedtek. E munka során biztató eredményeket értünk el, és sikerült körvonalaznunk a további megoldandó feladatokat. Kimutattuk, hogy:A soha nem trágyázott erdő talaj agyagásványainak K-Ar „kora” idősebb a szomszédos, trágyázott nagyüzemi szántó agyagásványainak „koránál”. Az ismert mennyiségű NPK-val trágyázott talajok agyagásványai közül a nagyobb mennyiségű K-műtrágyát kapott talaj agyagásványain mutatható ki fiatalodás, mintha az effektusnak küszöbértéke lenne. A K-műtrágyát nem kapott talajok közül azok kora az „idősebb”, amelyek NP-trágyázásban részesültek. Ez a növényzet K-felvételével lenne magyarázható: ha a NP-trágyázás hatására a növényzet több káliumot vesz fel úgy, hogy a felvett kálium részben a rétegszilikátokból származik. Ebben az esetben a K-Ar kor akkor növekedhet, ha a kálium a 40Ar(rad)-nál nagyobb arányban távozik az agyagásványokból. Ez lehetséges, mivel a 40Ar(rad) keletkezésekor a bomlás visszalökődési energiájának segítségével a 40Ar(rad) átjuthat az oktaéderes rétegbe.A bemutatott 2. táblázat adatai szerint a K-Ar „kor” függ a szemcsemérettől, a kisebb szemcsék „fiatalabbak”. Ez a függés rendkívül hasonló a kisfokú metamorfitokon megfigyelthez. A fiatal üledékek nemcsak a kort, hanem annak a szemcsemérettől való függését is megőrizték a kisfokú metamorfózistól a talajképződésig eltelt idő alatt. A szemcseméret függés oka az illitesedés folyamatának elhúzódása az átalakuláshoz szükséges kálium lassú diffúziója miatt. Az üledékes kőzeten kialakult talaj szemcseméretét a szállítás és talajképződés során végbement aprózódás és mállás ugyanakkor tovább alakítják. Ha tehát a trágyázás hatására bekövetkezett változást kívánjuk vizsgálni, akkor alapvető követelmény, hogy a referenciának használt és a hozzá hasonlított talajból ugyanazt a szemcseméretet vizsgáljuk. Emiatt, a szemcsék összetapadását elkerülendő, kísérletet tettünk a szemcsék karbonátmentesítésére, továbbá a humuszsavak elroncsolására is.A 3. táblázatban együtt tanulmányozhatók a kezeletlen mintákból és a karbonát- és humuszmentesített mintákból elválasztott ásványokon mért K, 40Ar(rad) és koradatok. A karbonát- és humuszmentesítés hatására minden mintában dúsult a Kkoncentráció, a formális K-Ar kor szintén emelkedett, ami azt mutatja, hogy a minták illittartalma nőtt. Emellett azonban a kontrollhoz képest „fiatalodott kort” csak a 4. és 7. minta esetén észleltünk, e két minta közös vonása a K-tartalom nagyobb növekedése és a műtrágyaként hozzáadott kálium magas értéke; ez az eddigiek fényében nem meglepő. Érdekes viszont, hogy a káliumban leggazdagabb 10. minta kora nem csökkent érdemben. Ennek oka vélhetően az, hogy ez a talaj volt a legnagyobb mennyiségű NP-műtrágyával kezelve, ami megnövelhette a növényzet Kfelvételét is (vagy az NH4-ion K-iont szorított ki), így az agyagásványok átalakítására kevesebb kálium maradt.A módszer alkalmazása olyan referencia talaj használatát kívánja meg, ami eredetileg azonos volt a vizsgált talajjal, de trágyázásban nem részesült. Ezt a feltételt egy öreg erdő talaja teljesíti. Az öreg erdők ritkasága az Alföldön azonban korlátozza a módszer alkalmazhatóságát. Felvetődött a kérdés, hogy mivel a kálium nagyon gyorsan megkötődik, a mélyebb talajréteg nem használható-e referencia talajként? A formális K-Ar kor mélységfüggését a 4. táblázatban foglalt adatok egyértelműen mutatják, a mélységgel a formális kor nő. Ebben az esetben viszont nem különböztethető meg a K-műtrágya és az ősi növényzet feltalajban akkumulált K-hatása. A feltételezett effektus kimutatása után a mérési módszer kidolgozása további vizsgálatokat igényel, mindenekelőtt a mintaelőkészítés területén. A továbblépéshez nélkülözhetetlennek látszik az agyagásványminták XRD módszeres vizsgálata. Továbbá a szmektit, az I/S és az illit szétválasztásának, illetve dúsításának megkísérlése eltérő peptizálódásuk alapján, esetleg a kisebb méretű ásványok elválasztása centrifugálással.Az alkalmazási lehetőségek közül fontos lehet az ásványátalakulás mértékének tanulmányozása a talajtípus és a művelés történetének függvényben; a növényzet milyenségének hatása az ásványátalakulásra; továbbá az alföldi folyók gátjai között a folyószabályozás óta leülepedett, azonos fekün képződött talajon a kor mélységfüggésének tanulmányozása, ami ebben az esetben lehetővé tenné a növényzet által felszínre szállított kálium mennyiségének és ásványátalakító hatásának elkülönített tanulmányozását.


2019 ◽  
Author(s):  
Andrew Rosen ◽  
M. Rasel Mian ◽  
Timur Islamoglu ◽  
Haoyuan Chen ◽  
Omar Farha ◽  
...  

<p>Metal−organic frameworks (MOFs) with coordinatively unsaturated metal sites are appealing as adsorbent materials due to their tunable functionality and ability to selectively bind small molecules. Through the use of computational screening methods based on periodic density functional theory, we investigate O<sub>2</sub> and N<sub>2</sub> adsorption at the coordinatively unsaturated metal sites of several MOF families. A variety of design handles are identified that can be used to modify the redox activity of the metal centers, including changing the functionalization of the linkers (replacing oxido donors with sulfido donors), anion exchange of bridging ligands (considering μ-Br<sup>-</sup>, μ-Cl<sup>-</sup>, μ-F<sup>-</sup>, μ-SH<sup>-</sup>, or μ-OH<sup>-</sup> groups), and altering the formal oxidation state of the metal. As a result, we show that it is possible to tune the O<sub>2</sub> affinity at the open metal sites of MOFs for applications involving the strong and/or selective binding of O<sub>2</sub>. In contrast with O<sub>2</sub> adsorption, N<sub>2</sub> adsorption at open metal sites is predicted to be relatively weak across the MOF dataset, with the exception of MOFs containing synthetically elusive V<sup>2+</sup> open metal sites. As one example from the screening study, we predict that exchanging the μ-Cl<sup>-</sup> ligands of M<sub>2</sub>Cl<sub>2</sub>(BBTA) (H<sub>2</sub>BBTA = 1<i>H</i>,5<i>H</i>-benzo(1,2-d:4,5-d′)bistriazole) with μ-OH<sup>-</sup> groups would significantly enhance the strength of O<sub>2</sub> adsorption at the open metal sites without a corresponding increase in the N<sub>2</sub> affinity. Experimental investigation of Co<sub>2</sub>Cl<sub>2</sub>(BBTA) and Co<sub>2</sub>(OH)<sub>2</sub>(BBTA) confirms that the former exhibits only weak physisorption, whereas the latter is capable of chemisorbing O<sub>2</sub> at room temperature. The chemisorption behavior is attributed to the greater electron-donating character of the μ-OH<sup>-</sup><sub> </sub>ligands and the presence of H-bonding interactions between the μ-OH<sup>-</sup> bridging ligands and the O<sub>2</sub> adsorbate.</p>


2019 ◽  
Author(s):  
Georg Dewald ◽  
Saneyuki Ohno ◽  
Marvin Kraft ◽  
Raimund Koerver ◽  
Paul Till ◽  
...  

<p>All-solid-state batteries are often expected to replace conventional lithium-ion batteries in the future. However, the practical electrochemical and cycling stability of the best-conducting solid electrolytes, i.e. lithium thiophosphates, are still critical issues that prevent long-term stable high-energy cells. In this study, we use <i>stepwise</i><i>cyclic voltammetry </i>to obtain information on the practical oxidative stability limit of Li<sub>10</sub>GeP<sub>2</sub>S<sub>12</sub>, a Li<sub>2</sub>S‑P<sub>2</sub>S<sub>5</sub>glass, as well as the argyrodite Li<sub>6</sub>PS<sub>5</sub>Cl solid electrolytes. We employ indium metal and carbon black as the counter and working electrode, respectively, the latter to increase the interfacial contact area to the electrolyte as compared to the commonly used planar steel electrodes. Using a stepwise increase in the reversal potentials, the onset potential at 25 °C of oxidative decomposition at the electrode-electrolyte interface is identified. X‑ray photoelectron spectroscopy is used to investigate the oxidation of sulfur(-II) in the thiophosphate polyanions to sulfur(0) as the dominant redox process in all electrolytes tested. Our results suggest that after the formation of these decomposition products, significant redox behavior is observed. This explains previously reported redox activity of thiophosphate solid electrolytes, which contributes to the overall cell performance in solid-state batteries. The <i>stepwise cyclic voltammetry</i>approach presented here shows that the practical oxidative stability at 25 °C of thiophosphate solid electrolytes against carbon is kinetically higher than predicted by thermodynamic calculations. The method serves as an efficient guideline for the determination of practical, kinetic stability limits of solid electrolytes. </p>


2019 ◽  
Author(s):  
Georg Dewald ◽  
Saneyuki Ohno ◽  
Marvin Kraft ◽  
Raimund Koerver ◽  
Paul Till ◽  
...  

<p>All-solid-state batteries are often expected to replace conventional lithium-ion batteries in the future. However, the practical electrochemical and cycling stability of the best-conducting solid electrolytes, i.e. lithium thiophosphates, are still critical issues that prevent long-term stable high-energy cells. In this study, we use <i>stepwise</i><i>cyclic voltammetry </i>to obtain information on the practical oxidative stability limit of Li<sub>10</sub>GeP<sub>2</sub>S<sub>12</sub>, a Li<sub>2</sub>S‑P<sub>2</sub>S<sub>5</sub>glass, as well as the argyrodite Li<sub>6</sub>PS<sub>5</sub>Cl solid electrolytes. We employ indium metal and carbon black as the counter and working electrode, respectively, the latter to increase the interfacial contact area to the electrolyte as compared to the commonly used planar steel electrodes. Using a stepwise increase in the reversal potentials, the onset potential at 25 °C of oxidative decomposition at the electrode-electrolyte interface is identified. X‑ray photoelectron spectroscopy is used to investigate the oxidation of sulfur(-II) in the thiophosphate polyanions to sulfur(0) as the dominant redox process in all electrolytes tested. Our results suggest that after the formation of these decomposition products, significant redox behavior is observed. This explains previously reported redox activity of thiophosphate solid electrolytes, which contributes to the overall cell performance in solid-state batteries. The <i>stepwise cyclic voltammetry</i>approach presented here shows that the practical oxidative stability at 25 °C of thiophosphate solid electrolytes against carbon is kinetically higher than predicted by thermodynamic calculations. The method serves as an efficient guideline for the determination of practical, kinetic stability limits of solid electrolytes. </p>


2020 ◽  
Vol 6 (8) ◽  
pp. 2223-2238 ◽  
Author(s):  
Arvid Masud ◽  
Nita G. Chavez Soria ◽  
Diana S. Aga ◽  
Nirupam Aich

Reduced graphene oxide-nanoscale zero valent iron (rGO–nZVI) nanohybrid, with tunable adsorption sites of rGO and unique catalytic redox activity of nZVI, perform enhanced removal of diverse PPCPs from water.


2021 ◽  
pp. 2100901
Author(s):  
Natalia Voronina ◽  
Najma Yaqoob ◽  
Hee Jae Kim ◽  
Kug‐Seung Lee ◽  
Hee‐Dae Lim ◽  
...  

Author(s):  
Muhammad Abdullah ◽  
Ruby J. Nelson ◽  
Kevin R. Kittilstved
Keyword(s):  

Sign in / Sign up

Export Citation Format

Share Document