Проведена оценка энергетических параметров бинарного взаимодействия моделей UNIQUAC и NRTL по второй производной энергии Гиббса смешения на примере смесей 1-пропанол–вода и вода–масляная кислота. Экспериментальные и расчетные данные согласуются с высокой точностью. Установлено, что известные энергетические параметры для смеси 1-пропанол–вода прогнозируют расслаивание смеси, так как некоторые из членов второй производной энергии Гиббса смешения при расчете фазового равновесия пар–жидкость являются отрицательными. Расслаивание подтверждено наличием двух точек с общей касательной кривой зависимости энергии Гиббса от концентрации x1. В литературе отсутствуют данные о расслаивании данной смеси. 1-Пропанол и вода смешиваются в любых соотношениях, и азеотроп является гомогенным. Анализ энергетических параметров бинарного взаимодействия смеси вода–масляная кислота также показал наличие отрицательных членов второй производной энергии Гиббса смешения, что не противоречит имеющимся данным, согласно которым азеотроп является гетерогенным. Таким образом, при поиске параметров бинарного взаимодействия моделей UNIQUAC и NRTL при обработке экспериментальных данных необходимо проводить их анализ по второй производной энергии Гиббса смешения.
The energy parameters of the binary interaction of the UNIQUAC and NRTL models for the second derivative of the Gibbs energy mixing are estimated using the example of mixtures 1-propanol-water and water-butyric acid. The experimental and calculated data are consistent with high accuracy. It is established that the known energy parameters for the 1-propanol–water mixture predict the delamination of the mixture, since some of the terms of the second derivative of the Gibbs energy mixing in the vapor-liquid phase equilibrium calculation are negative. The delamination was confirmed by the presence of two points with a common tangent to the curve of the dependence of the Gibbs energy on the concentration x1. There is no data in the literature on the delamination of this mixture. 1-propanol and water are mixed in any ratio, and the azeotrope is homogeneous. The analysis of the energy parameters of the binary interaction of the water–butyric acid mixture also showed the presence of negative members of the second derivative of the Gibbs energy mixing, which does not contradict the literature data, according to which the azeotrope is heterogeneous. Thus, when searching for the parameters of the binary interaction of the UNIQUAC and NRTL models during the processing of the experimental data, it is necessary to analyze them using the second derivative of the Gibbs energy mixing.
The formation of volatile fatty acids in the rumen contents of cows in vivo and in vitro