scholarly journals Studying the Ring-Opening Polymerization of 1,5-Dioxepan-2-one with Organocatalysts

Polymers ◽  
2019 ◽  
Vol 11 (10) ◽  
pp. 1642
Author(s):  
Jinbao Xu ◽  
Yang Chen ◽  
Wenhao Xiao ◽  
Jie Zhang ◽  
Minglu Bu ◽  
...  
Keyword(s):  
Size Exclusion Chromatography ◽  
1H Nmr ◽  
Ring Opening ◽  
Nmr Spectra ◽  
Kinetic Studies ◽  
Ring Opening Polymerization ◽  
1H Nmr Spectra ◽  
Size Exclusion ◽  
Reaction Conditions ◽  
Exclusion Chromatography

Three different organocatalysts, namely, 1-tert-butyl-4,4,4-tris(dimethylamino)-2,2-bis[tris (dimethylamino) phosphoranylidenamino]-2Λ5,4Λ5-catenadi(phosphazene) (t-BuP4), 1,5,7-triazabicyclo[4.4.0]dec-5-ene (TBD) and 1,8-diazabicyclo[5.4.0]undec-7-ene (DBU), have been used as 1,5-dioxepan-2-one (DXO) ring-opening polymerization (ROP) catalysts at varied reaction conditions. 1H NMR spectra, size exclusion chromatography (SEC) characterizations, and kinetic studies prove that the (co)polymerizations are proceeded in a controlled manner with the three organocatalysts. It is deduced that t-BuP4 and DBU catalysts are in an initiator/chain end activated ROP mechanism and TBD is in a nucleophilic ROP mechanism.

Ring-Opening Polymerization of L-lactide Initiated by Samarium(III) Acetate

2019 ◽  
Vol 3 (2) ◽  
pp. 112-119
Author(s):  
Jesús Miguel Contreras Ramírez ◽  
Dimas Medina ◽  
Francisco López-Carrasquero ◽  
Ricardo Rafael Contreras
Keyword(s):  
1H Nmr ◽  
Ring Opening ◽  
Alkali Metals ◽  
Molar Mass ◽  
Ring Opening Polymerization ◽  
Solvent Free ◽  
Size Exclusion ◽  
Polymerization Process ◽  
Molar Ratio ◽  
Aliphatic Polyesters

Background: The synthesis of the aliphatic polyesters obtained by the ring opening polymerization has been achieved using as initiators a large amount of organometallic compounds derivative from: Alkali metals, alkaline earth metals, transition metals and lanthanide metals. Of all these compounds, the lanthanide derivatives have acquired great importance in the synthesis of aliphatic polyesters, since these show a greater catalytic activity and also can provide polymer with characteristics that will be very useful in the design of biomaterials. Objective: It was proposed the synthesis of poly(L-lactida) (PL-LA) through a ring opening polymerization process of L-lactide initiated with samarium(III) acetate (Sm(OAc)3) under solvent-free melt conditions. The influence of different parameters of reaction, such as temperature, time, molar ratio monomer to initiator, on typical variables of polymers, e.g., conversion, dispersity, and molar mass, were analyzed. Methods: All polymerizations were carried out under solvent-free melt conditions in ampoules-like flasks, equipped with a magnetic stirrer. The obtained polyesters were characterized by size exclusion chromatography (SEC) and 1H-NMR. Results: The Sm(OAc)3 induces the polymerization of L-LA at high conversion, and produce polyesters with number-average molecular weights of 1.00 x 103 to 30.00 x 103 Dalton. The 1H-NMR analysis indicates a typical polymerization mechanism of coordination-insertion, with a breakdown of the acyl-oxygen bond of the L-LA. Conclusion: Sm(OAc)3 was an effective initiator for the ring-opening polymerization of L-LA. SEC chromatography showed that, at high temperatures and prolonged reaction times, the molar mass of the polyester decreases, which is associated with the transesterification collateral reactions that occur during the polymerization process.

Σύνθεση γραμμικών και αστεροειδών πολυμερών αποτελούμενα από συστάδες με υψηλή παράμετρο αλληλεπίδρασης Flory-Huggins χ

2020 ◽  
Author(s):  
Μαρία-Μαλβίνα Σταθουράκη
Keyword(s):  
Nuclear Magnetic Resonance ◽  
Magnetic Resonance ◽  
Magnetic Resonance Spectroscopy ◽  
Ring Opening ◽  
Ring Opening Polymerization ◽  
Size Exclusion ◽  
Resonance Spectroscopy ◽  
X Ray ◽  
X Ray Scattering ◽  
Exclusion Chromatography

Σκοπό της διατριβής αυτής αποτελεί η σύνθεση και η μελέτη της αυτοοργάνωσης γραμμικών και αστεροειδών συμπολυμερών με υψηλή παράμετρο αλληλεπιδρασης Flory-Huggins, χ. Τα πολυμερή αυτά, λόγω της μικρής αναμιξιμότητας που παρουσιάζουν τα συστατικά τους, έχουν την δυνατότητα σε μικρά μοριακά βάρη να μπορούν να σχηματίζουν πολύ μικρές και καλά καθορισμένες δομές κατά το μικροφασικό διαχωρισμό. Αρχικά, πραγματοποιήθηκε η σύνθεση των γραμμικών δισυσταδικών συμπολυμερών πολυ(2-βινυλοπυριδίνης)-b-πολυ(l-λακτιδίου) (P2VP-b-PLLA) και των τρισυσταδικών πολυ(l-λακτιδίου)-b-πολύ(διμεθυλοσιλοξάνη)-b-πολύ(l-λακτιδίου) (PLLA-b-PDMS-b-PLLA), καθώς και γραμμικών και αστεροειδών συμπολυμερών πολύ(στυρένιο)-b-πολυ(μονομεθακρυλική γλυκερόλη), PS-b-PGMA, (πολυστυρένιο)2(πολυ(μονομεθακρυλική γλυκερόλη)), (PS)2(PGMA), και (πολυστυρένιο)3(πολυ(μονομεθακρυλική γλυκερόλη)), (PS)3(PGMA), σε διάφορες αναλογίες μοριακών βαρών των συστατικών τους. Χρησιμοποιήθηκαν τεχνικές ζωντανού ανιοντικού πολυμερισμού για τη σύνθεση της P2VP, καθώς και για τη σύνθεση των αστεροειδών πολυμερών, ενώ η σύνθεση των PLLA πραγματοποιήθηκε με χρήση πολυμερισμού διάνοιξης δακτυλίου (Ring Opening Polymerization, ROP). Ο μοριακός χαρακτηρισμός των πολυμερών έγινε μέσω Χρωματογραφίας Αποκλεισμού Μεγεθών (Size Exclusion Chromatography, SEC) και Φασματοσκοπίας Πυρηνικού Μαγνητικού Συντονισμού Πρωτονίου (Nuclear Magnetic Resonance Spectroscopy, 1H-NMR). Τέλος, τίθενται τα αποτελέσματα που αφορούν τα γεωμετρικά χαρακτηριστικά (μέγεθος, μορφολογία) των περιοδικών νανοδομών που σχηματίζουν στο τήγμα τα συμπολυμερή, μέσω σκέδασης ακτίνων Χ σε μικρές γωνίες (Small-angle X-ray Scattering, SAXS).

scholarly journals New Benzo- and Dibenzo-Crown Ethers with (Azulen-1-yl)Vinyl Substituents

2021 ◽  
Vol 71 (12) ◽  
pp. 1-9
Author(s):  
Liviu Birzan ◽  
Victorita Tecuceanu ◽  
Mihaela Cristea ◽  
Constantin C. Draghici ◽  
Anamaria Hanganu ◽  
...  
Keyword(s):  
1H Nmr ◽  
Crown Ethers ◽  
Column Chromatography ◽  
Mass Spectra ◽  
Nmr Spectra ◽  
Wittig Reaction ◽  
1H Nmr Spectra ◽  
Geometric Isomers ◽  
Reaction Conditions

Several 1-azulenyl vinyl crown ethers were synthesized starting from (1-azulenylmethyl) triphenylphosphonium iodide and 4-formylbenzo-crown ethers in the Wittig reaction conditions. The reaction worked in fair conditions and the obtained mixtures of geometric isomers were separated using column chromatography. The isomers were identified using 1H-NMR spectra and the mass spectra were recorded using ESI. The UV-vis spectra showed bathochromic effect in Z isomer compared with the E one.

scholarly journals Synthesis of Polysilsesquioxanes with Double-Decker Silsesquioxane Repeating Units

2016 ◽  
Vol 8 (2) ◽  
pp. 217-227 ◽  
Author(s):  
M. A. Hoque ◽  
Y. Kawakami
Keyword(s):  
Thermal Properties ◽  
Size Exclusion Chromatography ◽  
1H Nmr ◽  
Nitrogen Atmosphere ◽  
Size Exclusion ◽  
29Si Nmr ◽  
Air Atmosphere ◽  
Double Decker ◽  
Average Residual ◽  
Exclusion Chromatography

Polysilsesquioxanes were synthesized with end functional double-decker silsesquioxanes (DDSQ) and the polymers were characterized with 1H NMR, 29Si NMR and size exclusion chromatography (SEC). Polysilsesquioxane containing iso-butyl end capped DDSQ showed better solubility compared to that of methyl end capped DDSQ. Thermal properties investigated with TGA showed that the polymers exhibited exceptionally high stabilities in the range of 470-530°C even in both nitrogen and air atmosphere. The average residual weights of the polymers at 760°C were around 80% in the nitrogen atmosphere.

scholarly journals Αυτοοργάνωση αμφίφιλων συμπολυμερών σε εκλεκτικούς διαλύτες

2017 ◽  
Author(s):  
Μαργαρίτα Δρούλια
Keyword(s):  
Differential Scanning Calorimetry ◽  
Thermogravimetric Analysis ◽  
Radical Polymerization ◽  
Size Exclusion Chromatography ◽  
1H Nmr ◽  
Size Exclusion ◽  
Scanning Calorimetry ◽  
Exclusion Chromatography ◽  
Nuclear Magnetic

Στην παρούσα Διδακτορική διατριβή συντέθηκαν επιτυχώς δισυσταδικά συμπολυμερή πολυαιθυλενοξειδίου-b-πολυ(μεθακρυλικού φερροκενυλοκαρβοξυ-2-αιθυλεστέρα) (PEO-b-PMAEFc), δισυσταδικά συμπολυμερή πολυαιθυλενοξειδίου-b-πολυ(μεθακρυλικού βενζυλεστέρα) (PEO-b-PBnMA) και τέλος τρισυσταδικά συμπολυμερή πολυ(μεθακρυλικού βενζυλεστέρα)-b-πολυαιθυλενοξειδίου-b-πολυ(μεθακρυλικού βενζυλεστέρα) (PBnMA-b-PEO-b- PBnMA) μέσω ριζικού πολυμερισμού μεταφοράς ατόμου (Atom Tranfer Radical Polymerization, ATRP).Τα παραπάνω συμπολυμερή χαρακτηρίστηκαν με Χρωματογραφία Αποκλεισμού Μεγεθών (Size Exclusion Chromatography, SEC) και Φασματοσκοπία Πυρηνικού Μαγνητικού Συντονισμού (Nuclear Magnetic Resonanse, 1H-NMR). Έτσι προσδιορίστηκαν τα μέσα μοριακά βάρη, η κατανομή των μοριακών βαρών και η σύσταση των συμπολυμερών. Μέσω της Θερμοσταθμικής Ανάλυσης (Thermogravimetric Analysis, TGA) και της Διαφορικής θερμιδομετρίας Σάρωσης (Differential Scanning Calorimetry, DSC) μελετήθηκε η θερμική τους αποικοδόμηση και προσδιορίστηκαν οι θερμοκρασίες υαλώδους μετάπτωσης και οι θερμοκρασίες τήξης των δισυσταδικών και τρισυσταδικών συμπολυμερών σε σχέση με τα αντίστοιχα ομοπολυμερή. Τέλος μελετήθηκε η αυτοοργάνωση των παραπάνω συμπολυμερών σε εκλεκτικούς διαλύτες (νερό και ακετονιτρίλιο) ως προς τη μια συστάδα (πολυαιθυλενοξείδιο) μέσω της δυναμικής σκέδασης φωτός και επιβεβαιώθηκε ο σχηματισμός μικκυλίων και μικκυλιακών συσσωματωμάτων. Ακολούθως προσδιορίστηκε η υδροδυναμική ακτίνα και ο συντελεστής άπειρης αραιώσης των παραπάνω μικκυλιακών δομών.

Sign in / Sign up

Export Citation Format

Share Document