Fraktionierung der Li-Isotope bei der Reaktion von metallischem Lithium mit Alkylhalogeniden
Bei den Reaktionenn-C4H9Cl + 2 Li → n-C4H9Li + LiCl undn-C4H9Br + 2 Li -+ n-C4H9Li + LiBrreichert sich 6Li im LiCl bzw. LiBr und 7Li im C4H9Li an. Als Lösungsmittel für die Alkylverbindungen wurde Benzol benutzt.Versuche mit frühzeitig unterbrochener Reaktion ergaben eine Abhängigkeit der Fraktionierung von der Reaktionsdauer. Durch Versuche mit 6Li-markiertem C4H9Li wurde gezeigt, daß die Reaktionsprodukte Li-Isotope austauschen.Der für große Reaktionsdauer gemessene Gleichgewichtseffekt wird mit dem Effekt verglichen, der sich aus den molekularen Vibrationsfrequenzen der Li-Halogenide und des hexameren C4H9Li berechnen läßt. Die größere Fraktionierung bei kurzer Reaktionsdauer läßt sich sowohl durch einen kinetischen Isotopie-Effekt als auch durch eine Abhängigkeit der Gleichgewichtskonstanten von der C4H9Li-Konzentration infolge der Assoziation des C4H9Li und der damit verbundenen Änderung der Vibrationsfrequenzen erklären.